X原子的最外层电子数是次外层电子数的一半，则X可能为Li，也可能为Si，Y位于X的前一周期，且最外层上只有一个电子，则Y可能为H，也可能为Li。A．X可能为Li，为第二周期金属元素，A错误；B．当X为Li，Y为H时，二者位于同主族，B正确；C．X也可能为Si，是第三周期的非金属元素，C错误；D．Y可能为H，也可能为Li，可能是金属元素，也可能为非金属元素，D错误，答案选B。