A. 化学平衡常数K随着温度的升高而减小，说明升高温度，平衡向逆反应方向移动，所以该反应的正反应为放热反应，ΔH<0，A错误；

B. 在碘量法滴定过程中为了减少I2挥发，可采取的措施有加入过量KI，在室温条件下进行，使用碘量瓶，快滴慢摇，B正确；

C. 在I2 的 KI 溶液中加入CCl4，I2 能溶于CCl4，水中I2浓度减小，平衡逆向移动，C错误；

D. 一定温度下，向I2的KI 溶液中加入少量 KI 固体，化学平衡正向移动，平衡常数K不变，D错误；

故答案为：B。