解：A、为避免加热时出现暴沸现象，应在烧瓶中放入几粒沸石或碎瓷片，故A正确；B、温度计水银球应在蒸馏烧瓶支管口处，目的是控制馏分物质的沸点，得到较纯净的物质，故B正确；

C、冷凝水应该是下进上出，与蒸汽的流向相反，冷凝管水流遵循逆流原理，这样冷凝效果好，故C正确；

D、开始蒸馏时，先开冷凝水，再加热；实验结束时应先撤酒精灯，再关冷凝水，故D错误；

故选：D．