解：A．转移溶液时，没有洗涤玻璃棒和溶解用的烧杯，导致溶质的物质的量偏小，溶液浓度偏低，故A不选；B．容量瓶中原有少量蒸馏水，对溶质的物质的量和溶液体积都不产生影响，溶液浓度不变，故B不选；

C．定容时观察液面俯视，导致溶液体积偏小偏小，溶液浓度偏高，故C选；

D．胶头滴管加水定容时，有少量水滴到容量瓶外，导致溶质的物质的量偏小，溶液浓度偏低，故D不选；

故选：C．

【考点精析】关于本题考查的配制一定物质的量浓度的溶液，需要了解配制物质的量浓度溶液时，先用烧杯加蒸馏水至容量瓶刻度线1cm～2cm后，再改用交投滴管加水至刻度线才能得出正确答案．